
Z 平均粒徑是動態(tài)光散射(DLS)測得的全部顆粒集合的強度加權平均流體力學粒徑。Z 平均粒徑通過對測量得到的相關曲線進行累積量分析(Cumulants analysis)計算得到,該分析假設顆粒為單一粒徑,并對自相關函數進行單指數擬合。
DLS 自相關函數及指數擬合公式如下,式中參數 I:散射光強度;t:初始時間;τ:延遲時間;A:相關函數的振幅 / 截距;B:基線;D:擴散系數;q:散射矢量;λ0:激光在真空中的波長;n:分散介質折射率;θ:散射角;k:玻爾茲曼常數;T:絕對溫度;η:分散介質黏度;RH:流體力學半徑。

在累積量法中,將指數擬合公式展開,以考慮多分散性或峰寬化效應,公式如下:

將公式線性化后,數據按以下形式擬合。下標D表示直徑。一階累積量(a1)用于計算強度加權的 Z 平均粒徑,二階累積量(a2)用于計算多分散指數(PdI)。

需要重點說明:累積量分析算法不給出粒徑分布,它僅輸出強度加權 Z 平均粒徑和多分散指數(PdI)。
下圖直觀展示了累積量分析計算 Z 平均粒徑與多分散指數的過程。

相關函數的初始斜率(藍色)與 Z 平均粒徑相關; 曲線曲率(紅色)反映由多分散寬度帶來的非線性。
可以證明:若假設粒徑分布為單峰高斯分布,Z 平均粒徑對應分布均值,多分散指數的平方根對應該分布的相對標準偏差。但需注意:得到 Z 平均粒徑與 PdI不代表分布一定是高斯分布;不過PdI 越小,越說明真實分布可近似為高斯分布。